解決方案（àn） | PT 3000吹掃捕集（jí）-GC-MS測定水中環氧氯丙烷含量

前言

環（huán）氧氯丙烷是一種有類似氯仿的氣味，易揮發，不穩（wěn）定，能與乙（yǐ）醇、乙醚、氯仿、三氯乙烷和（hé）四氯化（huà）碳等互溶，微溶於（yú）水（shuǐ）的有（yǒu）機化合物。2017年10月27日，世界（jiè）衛生組織國際（jì）癌症研（yán）究機構公布的致癌物清單中，環氧氯丙烷是2A類致癌物。環氧氯丙烷的蒸氣對呼吸（xī）道有強烈刺激性；反複和長時間吸入能（néng）引起肺（fèi）、肝和腎損害；高濃度吸入致中樞神經係統抑製可致死；蒸氣對眼（yǎn）有強烈刺激性，液體可致眼灼傷；皮膚直接接觸液體可致灼傷；口服（fú）引起肝、腎損害，可致（zhì）死（sǐ）；長期少量吸入（rù）可出現神經（jīng）衰弱綜合征和周圍神經病變。在醫藥（yào）合成、生（shēng）產甘油、製備環氧樹（shù）脂、表麵活性劑、製備（bèi）氯醚橡膠和紙張增強劑等生產（chǎn）與儲存過程中如操作不當或儀器設備老化會造成環氧氯丙烷泄（xiè）露於大氣和水中，通過（guò）吸入（rù）或飲用進入人體（tǐ），危害人身健康。所以檢測水質中（zhōng）的環氧氯丙烷含（hán）量具有重要的現實意義。

本方法參考《HJ 639-2012 水質 揮發性有機物的測定吹（chuī）掃捕集/氣相色譜-質譜法》和《GB/T 5750.8-2023 生活飲用水標準（zhǔn）檢（jiǎn）驗方法（fǎ） 第（dì） 8 部（bù）分（fèn）：有（yǒu）機物指標 》中的（de）20.1，使用LabTech PT3000全自動固液吹掃捕（bǔ）集儀建立了水中環氧氯丙烷的（de）檢測方法。方法得到的環氧氯丙烷校正曲線相關係數為0.999，檢出（chū）限0.009μg/L，回（huí）收率為101.5%~102.3%，RSD為3.09%~4.75%，均滿足HJ 639-2012和（hé）GB/T 5750.8-2023中 20.1環氧氯丙烷中相應（yīng）的要求。LabTech PT3000全自動固液吹掃捕集儀有快速排水閥、消泡器、泡沫檢測器和除濕阱組（zǔ）件，保證（zhèng）檢（jiǎn）測儀器獲得（dé）更加穩定可靠的檢測結果。

1、儀器和設備

PT3000 全自動固液吹掃捕集儀，萊伯（bó）泰科（kē）公司；

TRACE 1600氣相色譜儀，賽默飛；

ISQ7610質譜儀（yí），賽默（mò）飛；

樣品瓶：40 mL棕色玻璃瓶，具矽橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋；

容（róng）量瓶：10 mL棕色容量（liàng）瓶，A級。

2、試劑和材料（liào）

空（kōng）白試劑水：二（èr）次蒸餾水或（huò）通過純水設備製備（bèi）的水；

甲醇（色譜純， Fisher Chemical）；

內標貯備溶液：ρ=2000μg/mL，氟苯、4-溴氟苯和1,2-二氯苯-D4，國家標準物質；

標準貯備液：ρ=1000μg/mL，環氧氯丙烷，國（guó）家標準物質（zhì）；

標準使用（yòng）液1：ρ=2.5μg/mL用，甲醇（2.2）稀釋（shì）標準貯備液（2.5），避光低溫保存；

標準使用液2：ρ=0.25μg/mL，用甲醇（2.2）稀釋標準貯（zhù）備液（yè）（2.5），避光低溫保存；

內標使用液：ρ=25μg/mL，用（yòng）甲（jiǎ）醇（2.2）稀（xī）釋標準貯備液（2.3），避光低溫保存。

3.測試過程

3.1 儀器設備參數

3.1.1 吹掃捕集參數

吹掃溫度：室（shì）溫；吹（chuī）掃流速：40mL/min；

吹掃時（shí）間：11min；

吸附溫度：40℃，預脫附溫度：185℃；

脫附溫度：190℃；脫（tuō）附時間：1min；

烘烤（kǎo）溫度：210℃；烘烤時間：5min；

除濕阱就緒溫度：室溫；

除濕阱烘烤溫度：240℃；

閥（fá）箱溫度：120℃；GC傳（chuán）輸線：150℃。

3.1.2 GC檢測參數

色譜柱（zhù）：DB-624  60m*0.25mm*1.40μm；

進樣口溫度：180℃；

柱（zhù）流速：1.5mL/min（恒（héng）流）；

進（jìn）樣方式：分流進樣，分流比3:1；

柱箱（xiāng）溫度：50℃，保（bǎo）持（chí）1min，以20℃/min升溫至220℃，保持（chí）5min。

3.1.3 MS檢測參數

離子源：EI 源（yuán）；

離子源溫度：230℃；

離子化能量：70eV；

掃描方（fāng）式：SIM；

溶劑延遲：6min；

電子倍增電壓：與調諧電壓一致（zhì）；

接口溫度：240℃。

表1 環氧氯丙烷、內標定量/定性離（lí）子

3.2校準（zhǔn）曲線繪製

將配置好的標準使用（yòng）液1（2.5）、標準使用液2（2.6）和內標使用液（2.7）加裝到PT3000的內標自動添加（jiā）模塊上；吹掃捕集儀自動配製標準係列。用（yòng）SIM方法， 從低濃度到高濃度依（yī）次上機測定，記（jì）錄標準係列目標化合物和相對應內標的保留時間、定量離子的響應值。

表2 環氧氯丙烷校準曲線

4、實驗結果（guǒ）

4.1目標化合物的色譜圖

圖1環（huán）氧（yǎng）氯丙（bǐng）烷標樣色譜圖（10μg/L  TIC）

4.2標準曲線結果

經測試，以（yǐ）目標化合（hé）物峰麵積（MS）為縱坐標，濃度為橫坐（zuò）標，用線性擬合建立校（xiào）準曲線。圖2為環氧氯丙烷的（de）標準曲線（xiàn），表3為環氧氯丙烷的線性結（jié）果R值，以及RF-RSD。從表3結果可見環氧氯（lǜ）丙（bǐng）烷的相關係數為0.999，滿足HJ639-2012中（zhōng）8.2.4要求的曲線相關係數需大於等於0.990。

表3 環氧氯丙烷的線性結果

圖2環氧氯丙烷標準曲線結果

4.3 方法檢出限

 根據HJ 168-2020標準中A.1 方法檢出限的計算方法（n=8 時 t=2.896），計（jì）算出（chū）在此條件下所有物質的檢出限及定量（liàng）下限見表4所示，滿足HJ639-2012中附錄A要（yào）求的SIM方式下，檢出限2.3μg/L；同時滿足GB/T 5750.8-2023中（zhōng）20.1環（huán）氧氯丙烷要求的低檢測質量濃度為0.06 μg/L。

表4 環氧氯丙烷的方法檢出限

4.4精密度及準確性

對濃度為0.1μg/L、1.0μg/L、5.0μg/L的低中高三個濃度分別進行（háng）了 6 次平行測定，得到精密度和準確度結果，見表5，滿足HJ639-2012中10.1規定的精密（mì）度0.4%~20%、準確度（dù）84.7%~111%的要求（qiú）；滿足（zú）GB/T 5750.8-2023中 20.1精密度和準確度中相對標準偏差為1.9%~5.6%、回收率為90.5%~103%的要求。

表5 環（huán）氧（yǎng）氯丙烷的精密度及準（zhǔn）確度

5、結果與討論

本實驗使用了LabTech PT3000全自動（dòng）固液吹掃捕集（jí）儀，參考（kǎo）《HJ 639-2012 水質 揮發性有機物的測定吹掃捕集/氣相色譜-質譜法》和《GB/T 5750.8-2023 生活飲用水標準檢（jiǎn）驗方法 第（dì） 8 部分：有機物指標 》中的20.1，建立了水中環氧氯丙烷的測定方法（fǎ）。方法（fǎ）得（dé）到的環氧氯丙烷的校正曲線相關係（xì）數為0.999，檢出限（xiàn）0.009μg/L，回收率為101.5%~102.3%，RSD為3.09%~4.75%，都滿足了HJ 639-2012和GB/T 5750.8-2023 20.1 環（huán）氧氯丙烷中相應的要求。

6、參考標準

1、HJ 639-2012 水質（zhì） 揮發性有機物的測定吹掃捕集/氣相色譜-質譜法

2、GB/T 5750.8-2023 生活飲（yǐn）用水標準檢驗方法 第 8 部分：有機物指標  20.1