解決方案 | 枸杞中農藥殘留量的測定

摘要

近（jìn）年（nián）來國家出台係列（liè）相關政策支持傳統中醫的創新和發展，將（jiāng）中醫（yī）藥發（fā）展列入國家發展戰（zhàn）略，中醫藥將對社會發展做出更大貢（gòng）獻。在2016年印發的《中醫藥發展戰略規（guī）劃綱要（2016—2030年）》中提出，到2020年，實（shí）現人人基本享有中醫藥服務，中醫藥產業成為（wéi）國民經濟重（chóng）要支柱之（zhī）一；到2030年，中醫藥服（fú）務領（lǐng）域實現全覆蓋，中醫藥健康服（fú）務能力顯著（zhe）增強，對（duì）社會經濟發展作出更大貢獻，傳統中（zhōng）醫（yī）的創新（xīn）發展（zhǎn）將迎來高光（guāng）時（shí）刻。而作為中醫藥中重要的（de）組成部（bù）分——中藥（yào）也成為（wéi）了人們關注的焦點，中藥中農藥的殘留量的檢測和限（xiàn）定也成為了中藥使用過程中的一（yī）個（gè）重要環節。作為我們（men）日常常見及廣泛使（shǐ）用的中藥中的一類，枸（gǒu）杞子中農藥殘留的檢（jiǎn）測也成為（wéi）使用和食用枸杞子的一個必要環節。

近年來，隨著國內外對農（nóng）藥殘留相關標準（zhǔn）的日（rì）益完（wán）善、監管力度的不斷加強、責任（rèn）主體安全意識的（de）持（chí）續提高，農藥殘留檢測技術得到快速發展，.17c嫩嫩草色视频蜜 %A可以提供智能化、一體化的農殘前處理解決方案。

本（běn）文參考《GB 23200.11-2016 食品安全國家標準 桑枝、金銀花、枸杞子和荷（hé）葉中413種農藥及相關化學品殘（cán）留量的測定 液相色譜-質譜法》提供枸杞子中部（bù）分農藥殘（cán）留的測定方案。

1、儀器設備及試劑耗材

1.1儀器設備

SPE1000全自動固相萃取係統，.17c嫩嫩草色视频蜜 %A

MVP全自動高通量真空平行濃縮儀，萊（lái）伯泰科

液相（xiàng）色譜-串聯質譜儀：配有電噴霧離子（zǐ）源(ESI)  AB4500

全自動均質儀MH-400，.17c嫩嫩草色视频蜜 %A

MiniLab 3000全自動液體處理平台，.17c嫩嫩草色视频蜜 %A

M64高通量平行濃縮儀，.17c嫩嫩草色视频蜜 %A

1.2標準品

19種農藥混標農殘標準（zhǔn）儲備液（yè）：100μg/mL

19種農藥混（hún）標農殘標（biāo）準工作液：取100μL的標準（zhǔn）儲備液於10mL的容量瓶中，用乙腈定容，得到濃度為1μg/mL的標準工作液。

2、實驗過程

2.1提取

稱取樣品枸杞子1.0g（精確至0.01g），置於50mL離心管中，加入5mL水，15mL乙腈，15000r/min均質提取1min，加入2g氯化鈉，再（zài）均質（zhì）提取1min，取上清液於40mL帶尾管濃縮杯中，在離心管（guǎn）中加入15mL乙腈，重複均質提取1min，8000r/min離心5min,取全部上清液與之前的上清液合並。於溫度40℃，轉數200r/min，梯度壓力500mbar/1min-300mbar/2min-220mbar/5min-200mbar/5min-180mbar/15min條件下減壓真空濃縮至1~2mL，用4mL乙腈-甲苯（3+1）衝洗濃縮杯壁，並重複1次，待淨化。

加標樣品，於稱樣完成時加入1μg/mL的標準工（gōng）作液100μL，提取步驟同上。

2.2 SPE淨化（huà）

在TPH柱中加入2cm高無（wú）水*，按照圖1所示進行SPE1000方法編輯，加載（zǎi）並運行方法（fǎ），完成2.1中所有樣品的萃取淨化。

收集洗脫液（yè）於60mL收集瓶中，於溫度40℃、轉數180r/min、梯度壓力500mbr/1min-300mbar/2min-200mbar/3min-180mbar/10min-150mbar/10min-100mabr/30min條（tiáo）件下減壓真空濃縮近幹，並於溫度40℃、壓力（lì）3psi條件下經M64氮吹至幹，加入1mL乙（yǐ）腈，混勻。0.22μm濾膜過濾，液相色譜-串聯質譜測定。

圖（tú）1  固相萃取（qǔ）方法

2.3液相色譜-串（chuàn）聯質譜條件

A）色譜柱：C18，柱長100mm，內（nèi）徑2.1mm，粒徑（jìng）2.7μm

B）流動相：0.1%甲酸水（shuǐ）：乙腈，梯度見表（biǎo）1.

C）柱溫：40℃

D）進樣量：10μL

E）離子源：ESI

F）掃描方式：正（zhèng）離子掃描

G）檢測方式（shì）：多反應監測

H）離子噴霧電壓：5500

表一液（yè）相梯度表

2.4標準曲線配置

標準曲（qǔ）線使用MiniLab 3000 全自動（dòng）液（yè）體處理平台配置，具體步驟見圖2。

圖2標準（zhǔn）曲線配置步驟

3、實驗（yàn）結果

3.1標準（zhǔn）曲線總離子（zǐ）色譜圖

圖3 標準曲線色譜圖

3.2基質空白離子（zǐ）色譜圖

圖4 基質空（kōng）白色（sè）譜圖

3.3加標樣品離子色（sè）譜圖

圖5 加標樣品（pǐn）色譜圖

3.4各目標物曲線線性

圖6 標準曲線圖

3.5 加標回收結果

表2 加標回收率結果

4.結果（guǒ）與討論

本方法（fǎ）使用SPE1000全自（zì）動（dòng）固相萃取係（xì）統對枸杞子中甲拌磷、毒死蜱、克百威等19種農藥進行萃取（qǔ），經MVP減壓濃縮後用液相色譜-串（chuàn）聯質譜/質譜器進行檢測，加標（biāo）回收率範圍在65.0%-104.7%，RSD為2.21%-9.54%，方法的（de）加（jiā）標（biāo）回收率滿足要求，適合枸杞子中甲拌磷、毒死蜱、克百威等農藥殘留的檢測。

此次實驗（yàn）使用了MH-400、MVP、SPE1000、M64及MiniLab3000整體解決方案，全過程高度自動化、批量化，減少實驗中提取（qǔ）試劑（jì）的轉移，提（tí）高實驗效（xiào）率、節（jiē）省了實驗人員的時間，儀器封（fēng）閉及主動排（pái）廢的功能減少了實驗室和環境的汙染，保護實驗人員安全。

參考標準

GB 23200.11-2016 食品安全國（guó）家標準 桑枝、金銀花、枸杞子（zǐ）和荷（hé）葉中413種農藥及（jí）相關化學品殘留量的測定 液相色譜-質譜法