吹掃捕集氣相色（sè）譜質譜法測定水中（zhōng）54種VOC

前言

揮發性有機物（VOCs）是在常溫下以蒸氣形式存在的一類有機汙染物，主要為烴類、芳香烴類、氮烴（tīng）及（jí）硫烴類化合物，廣（guǎng）泛分布於空（kōng）氣、水、土壤及其他介質中。VOCs不僅是PM2.5的重要前體物質，而（ér）且對（duì）人體的眼（yǎn）睛、皮膚和呼吸係統具有（yǒu）較強的刺激性，部分物質濃度超（chāo）過一（yī）定限值時，對人體的肝髒、腎髒（zāng）以及中樞神經係統均有一定的損害，尤（yóu）其是苯、甲苯、氯苯（běn）類等（děng）有機汙染物。

由於VOCs沸點低、易揮發、種類繁多，而且在（zài）水（shuǐ）中濃度（dù）通常為痕量級別，因（yīn）此，在分析測定水中（zhōng）VOCs時（shí），前處理技（jì）術和檢測方法顯得尤（yóu）其重要。吹掃捕集法（P&T）是一種（zhǒng）動態頂空技術。P&T取樣量（liàng）少、富集效率高、受（shòu）基體幹擾小，容易實現（xiàn）在線檢測，是一種非平衡態連續萃取，可以（yǐ）將被測（cè）物進行富集，從而大大提高方法的靈敏度。

本方法參考《HJ 639-2012 水（shuǐ）質 揮發性有機（jī）物的（de）測定吹掃捕集/氣相色譜-質譜法》的測試方法，使用LabTech AStation全（quán）自（zì）動多功能樣品製（zhì）備進樣（yàng）平台與CDS7000C全自（zì）動吹掃捕集聯用，建立了水54種揮發性有機物的檢測方法。方法得到的54種揮發性有機物的（de）校（xiào）正曲線R²  在0.994~0.999間，回收率為82.0%~112.6%，RSD為3.4%~12.2%。都滿足了HJ 639-2012中相應（yīng）的要求。

關鍵詞

AStation，7000C全自動吹掃（sǎo）捕集（jí），HJ 639-2012，揮發（fā）性有機物 

1、 儀器和設備

1.1 AStation全（quán）自動多功能樣品製備進樣平台（tái），.17c嫩嫩草色视频蜜 %A公司；

1.2 7000C 全自動（dòng）吹掃捕集，.17c嫩嫩草色视频蜜 %ACDS公司；

1.3 7890B-5977B氣質聯用儀，安捷倫（lún）公司；

1.4 樣品（pǐn）瓶： 40 mL棕色玻（bō）璃瓶，具矽橡膠-聚四氟乙烯襯（chèn）墊螺旋（xuán）蓋。

1.5 容量瓶： A 級， 50ml。

2、 試劑和材料

2.1空白試劑水：二次蒸餾水或通過純水設備（bèi）製備的（de）水；

2.2甲醇（色譜純， Fisher Chemical）；

2.3鹽酸（suān）溶液（yè），1+1；

2.4抗壞血酸（C₆H₈O₆）；

2.5標準貯備液： ρ=200μg/mL，國家標準物（wù）質；

2.6標準中（zhōng）間液：ρ=25μg/mL

用甲醇（2.2）稀釋標（biāo）準貯（zhù）備液（2.5），避光低溫保存；

2.7內標標準溶液：ρ=25μg/mL

包括氟苯、氯苯-d5和1,4-二氯苯-d4，濃度均為（wéi）25μg/mL，國家標準物質。

3、測試過程

3.1樣（yàng）品準備

        向40mL的自來水或桶裝水中加入25mg 的抗壞血酸（2.4）和0.5mL的鹽酸溶液（yè）（2.3），並將樣品轉移至40mL的棕色玻璃瓶，蓋緊旋蓋。 

3.2 樣品分析方（fāng）法

3.2.1 吹掃捕集條件

吹掃溫度：室溫；吹掃流速：40ml/min；吹掃時間：11min；幹吹掃時間：1min；吸附溫（wēn）度：40℃，預脫附溫度：190℃；脫附溫度（dù）：200℃；脫附時間：2min；烘烤溫度（dù）： 250℃；烘烤時間：5min；除濕阱就緒溫（wēn）度：50℃；除濕阱烘烤溫度：260℃；閥箱溫度：130℃；GC傳輸線：130℃

3.2.2 GC-MS檢測條件

色（sè）譜柱：HP-5ms  30m*0.25mm*0.25μm；

進樣（yàng）口溫度：220℃；

柱流速：1mL/min（恒流）；

進樣方式：分流進樣，分（fèn）流（liú）比30:1；

柱箱溫度：35℃，保持2min，以5℃/min升溫至125℃，保持0min

後運行：280℃，5min。

四極杆溫（wēn）度（dù）：150℃；離子（zǐ）源溫度：230℃；傳輸線溫（wēn）度：290℃；

掃描模式：全掃描（SCAN），掃描（miáo）範圍：m/z 35～270 amu；溶劑延遲（chí）：1.0min。

3.3校準曲線繪製

分別移取一定量的標準中（zhōng）間（jiān）液（2.6）快速加（jiā）到裝有空白試劑水（2.1）的容量（liàng）瓶（1.5）中，並（bìng）定容至刻（kè）度，將容量瓶垂直振搖三次，混合均勻，將配製的液體倒入40mL棕色玻璃瓶（1.4）中，放置到AStation自動進樣平台（tái）的相應托盤中，待測。實驗中配製的目標化合物濃度分別為（wéi） 5.00、 20.0、 50.0、 100、 200 µg/L 的（de）標準係列。

3.4 內標添加

7000C吹掃捕集係統帶（dài）有自動加內標功能，內標加入體積為2μL。實驗中將內標標準溶液（2.7）事先放（fàng）入內標模塊的玻璃試管中，測試時（shí）由7000C來自動添加內標，內標的加標濃度為10μg/L。

3.5 樣品運行

按照3.1、3.3準備好樣品和標樣後在7000C-AStation配（pèi）置的專業軟件中，編輯好進樣的序列，如圖所示，並開（kāi）始運行序列。

圖1 樣品運行序列

4、實驗結果

4.1 目標化合物的SCAN色譜圖

圖2為54種目標化合物和3種內標物混標的SCAN色譜圖。

圖2 54種目標物和3種內標物的（de）混標SCAN色譜圖（tú）

4.2校正曲線結果（guǒ）

以目標化合物（wù）和相對應內（nèi）標的響應值比為縱坐標，濃度比為橫坐標，用小二乘法建（jiàn）立校準曲線。實驗中54種目標物在5μg/L~200μg/L濃度範圍內建立（lì）的校正曲線，R²  在0.994~0.999之間。滿足HJ639-2012中8.2.4要求（qiú）的曲線相（xiàng）關係數需大於等於 0.990。以圖3和圖 4為例，它們分別是1,1-二氯乙烷和1,2-二氯丙烷的校正曲線（xiàn）結（jié）果。

圖3 1,1-二（èr）氯乙烷的校正結果

圖4 1,2-二（èr）氯丙烷的校正結果

4.2.2 回收率結果

表1為（wéi）對濃度為50.0µg/L 的空白加標樣（yàng）品分別進（jìn）行了（le） 6 次平行（háng）測定，得到本方法54種目標物的回收（shōu）率及精密度結果。由表中數據可知，本方法測定的54種目標物回收率為（wéi）82.0%~112.6%，RSD為3.4%~12.2%。滿足HJ639-2012中11.7.1規定的空白加（jiā）標回收（shōu）率應在80.0%~120%之間的要求。

表1 空白加標樣（yàng）品回收率

4.3 水（shuǐ）樣結果

4.3.1 自來水檢測結果

圖5為自來水的（de）檢測色（sè）譜圖。所測（cè）自來水中檢（jiǎn）出（chū）了二溴氯甲烷 1.1μg/L，溴仿1.6μg/L和六氯丁二烯1.0μg/L。

圖5 自來水的檢測（cè）色譜圖

4.3.2 桶裝水檢測結（jié）果（guǒ）

圖6為桶裝水的檢測色譜圖。本（běn）實驗中測試的54種目標物均未在所測（cè）桶裝水中檢出。

圖6 桶裝水的檢測色（sè）譜圖

5、結果（guǒ）與討論

本實驗使用（yòng）了LabTech AStation全自動多（duō）功能樣品製備進樣平台與CDS7000C全自動吹掃捕（bǔ）集聯（lián）用，參考《HJ 639-2012 水質 揮發性有（yǒu）機（jī）物的測定吹掃捕集/氣相色譜-質譜法》，建（jiàn）立（lì）了水中54種揮發性（xìng）有機物的測定方法。方法得到的54種揮發（fā）性有機物（wù）的校正（zhèng）曲線R²  在（zài）0.994~0.999間，回收率為82.0%~112.6%，RSD為（wéi）3.4%~12.2%。都滿足了HJ639-2012中相應的要求。