吹掃捕集-氣相色譜（pǔ）法（fǎ）測定水質（zhì）中揮發性石油烴C6-C9

前言（yán）

揮（huī）發性石油烴是（shì）在石油烴中沸點較低的一類有機（jī）汙染物，主要為烷烴、環烷烴、芳香烴類和烯烴類化合物，廣泛分布於水、土壤及其他介質中。低沸點飽和烴會引起動（dòng）物麻醉、昏迷，高（gāo）濃度時能破壞細胞導致動物死亡。高（gāo）沸點的烴容易附在植物的根係表（biǎo）麵，形成粘膜，阻礙根係的呼吸和（hé）吸收，引起根係腐（fǔ）爛，影響作物的根係生長。另外，由於石油烴中富含反應基團，能與無機氮、磷結合並限製硝化作用和脫磷酸作用，從而使土（tǔ）壤有效氮、磷的含量減少，影響作物的營養吸收。對其它生物的危害，主要是使生物的（de）營養與輸導產生混亂。由於石油烴中化合物種類繁多，而（ér）且在水中濃度通常為痕量級別，因此，在分析測定水中揮發性石油烴時，前處（chù）理技術和檢（jiǎn）測方（fāng）法顯得尤其重要。吹掃捕集法（P&T）是一種動態頂空技術。P&T取樣量少、富集效率高、受基體幹擾小，容易實現在線（xiàn）檢測（cè），是一種非（fēi）平衡態連續萃取，可（kě）以將被測物進行濃縮，從而（ér）大大提高方（fāng）法的靈敏度（dù）。

本方法參考《HJ 893-2017 水（shuǐ）質（zhì） 揮發性石油烴C₆-C₉的測定吹（chuī）掃捕集/氣相色譜法（fǎ）》的測試方法，使用LabTech PT1000 全自動固液吹掃捕集儀建立了水質中揮發性石油（yóu）烴的檢測方法，該方法簡單、快速，靈敏度高，準確度高，可用於快速檢（jiǎn）測水質中揮發性石油烴類化合物。

關鍵詞

PT1000 全自動固液吹掃捕集儀，HJ839-2017，揮發（fā）性石油烴，C6-C9  

1、 儀器和設備

1.1 PT1000 全自動固液吹掃捕集儀，.17c嫩嫩草色视频蜜 %A公司；

1.2 GC2010氣相色（sè）譜儀，島津公司；

1.3 樣品瓶： 40 mL棕色（sè）玻璃瓶，具（jù）矽橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋（xuán）蓋

2、 試劑和材（cái）料

2.1空白試劑水：二（èr）次蒸餾（liú）水或通過純水（shuǐ）設備製備的水（shuǐ）；

2.2甲醇（色譜純， Fisher Chemical）；

2.3磷酸，ρ（H₃PO₄）=1.87g/mL；

2.4抗（kàng）壞血酸（C₆H₈O₆）；

2.5標準貯備液： ρ=5000μg/mL，國家（jiā）標（biāo）準物質；

2.6標準中間液：ρ=1250μg/mL

用甲醇（2.2）稀釋標（biāo）準貯備（bèi）液（2.5），避光低溫保存；

2.7 2-甲基戊烷標準溶液：ρ（C₆H₁₄）=5000μg/mL；

2.8正癸烷標準溶液（yè）：ρ（C₁₀H₂₂）=5000μg/mL

3、測（cè）試過程

3.1樣品準備

        向40mL的自來水或桶（tǒng）裝水中（zhōng）加入（rù） 0.3g 的抗壞血酸（2.4）和數滴磷酸（2.3），在PH≤2後，樣品轉移至40mL的（de）棕色玻璃瓶，蓋緊旋蓋。 

3.2 樣品分（fèn）析方法

3.2.1 吹掃捕集條件（jiàn）

吹掃（sǎo）溫度：室溫；吹掃（sǎo）流速：40mL/min；吹掃時間：11min；幹吹掃時間：5min；吸（xī）附溫度：40℃，預脫附溫度：245℃；脫附溫度：250℃；脫附時間：2min；烘烤溫度： 260℃；烘烤時間（jiān）：5min；除濕阱就緒溫度：50℃；除濕（shī）阱烘烤溫度：260℃；閥箱（xiāng）溫度：130℃；GC傳輸線（xiàn）：130℃

3.2.2 GC檢（jiǎn）測條件

色譜柱：HP-5ms  30m*0.25mm*0.25μm；

進樣口溫度：200℃；

柱流速：1mL/min（恒流）；

進樣方式：分流進樣，分流比30:1；

柱箱溫度：38℃，保持1min，以3.8℃/min升溫至80℃，保持1min，以10℃/min升溫至105℃，保持（chí）5min，以20℃/min升溫至180℃，保持（chí）1min。

3.3C6-C9保留時（shí）間窗（chuāng）的確定

分別移取4μL 2-甲基戊烷標準溶液（2.7）和正癸烷標（biāo）準溶液（2.8）加入到裝滿實驗用水的40mL樣品瓶（1.3）中。按照調試好的儀器條件進行保留時間窗的確定。

3.4校準（zhǔn）曲線繪製

分別移取一定量的（de）標準中間液（2.6）快速加到裝有空白試劑水（2.1）的樣品（1.3）中，放置到（dào）PT1000自動固液吹掃捕（bǔ）集儀的樣品架中（zhōng），待測。實驗中配製的目標化合物濃度分別為 0.06、 0.31、 1.57、 3.13、6.25mg/L 的標準係列。

4、實驗結果

4.1 保留時間窗（chuāng）的色譜圖

圖1為2-甲基戊烷和正癸烷的色譜圖。由圖可知，揮發性石（shí）油烴的保留時間（jiān）窗為2.51-13.57min。

圖1 2-甲（jiǎ）基戊烷和正癸烷色譜圖

4.2目標化合物的色譜圖

圖2為1.57 mg/L的揮發性石油烴標（biāo）樣色譜圖。

圖2揮發性石油（yóu）烴標樣色譜圖（tú）

4.3標準曲線結果

圖3揮發性石油烴標（biāo）準曲線結果

以目標化（huà）合物峰麵積為縱坐標，濃度為（wéi）橫坐標，用線性擬合建立校準曲線。實驗中揮發性石油（yóu）烴C₆-C₉在0.06mg/L~6.25mg/L濃度範圍內（nèi）建（jiàn）立的校正曲線，R²  為0.9999。滿足HJ893-2017中8.2.4要求的曲線相關係數需大於等於 0.999。

4.4 精密度結果

表1精（jīng）密度結果（guǒ）

對濃度（dù）為0.06mg/L、1.57 mg/L 、6.25mg/L的低中高三個濃度分別進行了 6 次平行測（cè）定，得到精密度結果，見（jiàn）表1。由計算得知，本方法測定的目標物低中高三（sān）個點的RSD為6.33%、5.08%、6.30%。滿足HJ893-2017中10.1規定的精密度3.5%-14%的要求。

4.5 準確度結果

表（biǎo）2準確度結果

對濃度為0.06mg/L、1.57 mg/L 、6.25mg/L的低中高三個濃（nóng）度進行了空白加標，分別進行了 6 次平行測定，得到低中高三個濃度的（de）回收率，見表2。本方法測定的目標物低中高（gāo）三個點回收率為96.6%~120.0%。滿足HJ893-2017中10.2規定（dìng）的準確度82.9%-120%的要（yào）求。

4.6水樣結（jié）果

4.6.1 自來水檢測結果（guǒ）

圖4 自（zì）來水的檢測色譜圖

圖4為自（zì）來水的檢測色譜圖。根（gēn）據標準曲線方程（chéng）計算所測自來（lái）水中揮發性石油烴的濃度（dù）小（xiǎo）於檢出限，自來水中的揮發（fā）性石油烴（tīng）未檢出。

4.6.2 自來水（shuǐ）加（jiā）標回收率結果

圖5 自來（lái）水加標的檢測色譜圖

圖5為自來水的（de）加標回收色譜圖。本實驗中（zhōng）對自來水進行了兩個濃度的加標，加標回收率結果見表3。

表3自來水（shuǐ）加標回收率

5、結果與討論（lùn）

本（běn）實驗使用（yòng）了LabTech PT1000全自動（dòng）固液吹掃捕（bǔ）集儀（yí），參考《HJ 893-2017 水質 揮發性石油烴C₆-C₉的測定吹掃捕（bǔ）集/氣相（xiàng）色譜法》，建立了水中揮（huī）發性石油烴的測定方法。方法得到的揮（huī）發性石油烴的校正曲線R²  為0.9999，回收率為90.73%~120%，RSD為5.08%~6.33%。都滿足了HJ893-2017中相（xiàng）應的要求。