水中全氟辛（xīn）烷磺酸和全氟辛酸的測定

前言

全氟辛烷磺酸（PFOS）和（hé）全氟辛（xīn）酸（PFOA），屬於新型持久性有機汙染物，目前世界範圍內被調查的水體、沉積物和生物體內都檢測出（chū）存在全氟類化合物汙（wū）染的蹤跡。全氟類化合物具有持久性、高度生物（wù）累積性（xìng）、有毒以及可以遠距離環境遷移的特點。PFOS是（shì）重要的全氟化表麵（miàn）活性劑，具有極其穩定的物化性質（被作為中間體用於生產塗料（liào）、泡沫滅火劑、地板上光（guāng）劑、農藥等）及疏水疏油兩性質（作為（wéi）原料被（bèi）廣（guǎng）泛用（yòng）於紡織品、地毯、紙、影像材料、航（háng）空液（yè）壓油（yóu）等），而PFOA主要用作（zuò）聚四氟乙烯（xī）、氟橡膠聚合時的分散劑，也用作製（zhì）備憎水、憎油劑（jì）的原料和選礦劑。

本實驗參考《超高效液相色譜-新型（xíng）串聯四極杆質譜法測定環境水體與土壤中的全氟辛酸和全（quán）氟（fú）辛烷磺酸》，利用.17c嫩嫩草色视频蜜 %ASPE 1000全自動固相萃取係（xì）統和M*p-10定量平行濃縮儀進行相關方法（fǎ）研究。

關鍵詞：水質  固相萃取   全氟辛烷磺酸（suān）（PFOS）  全氟辛酸（PFOA）

一、實驗過程

（一）、儀器與試劑

SPE 1000全自動固相萃取係統，萊伯泰（tài）科公司；

M*p-10定量平行濃縮儀，.17c嫩嫩草色视频蜜 %A公司；

液質聯用儀：SCIEX Exion LC?液相係統+ Triple Quad? 4500質譜係統，SCIEX公司；

PFOA和PFOS標準使用液：1μg/mL，溶劑體係為甲醇；

M4PFOA和（hé）M4PFOS（同位素內標）使用液：1μg/mL，溶劑體係為甲醇；

M2PFOA（進樣內標）使用液：1μg/mL，溶劑體係為（wéi）甲醇；

乙腈（色譜純，Fischer 公司）；

甲醇（色（sè）譜純，Fischer 公司）；

乙酸銨（優級純）；

PWA固相萃取柱：150mg/6mL，萊伯（bó）泰科公司。

（二）、實驗過程

1、標曲配製

在標準確定的實驗（yàn）條件下，配製一係列PFOA和PFOS的標準使用液，用甲醇稀釋至濃度分別為1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0ng/mL，同（tóng）位素內標和進樣（yàng）內標濃度分別為10ng/mL，供液相色譜-質譜（pǔ）/質譜測定，得到標準（zhǔn）工作（zuò）曲（qǔ）線。

2、固相萃取樣品測定

量取500mL水（shuǐ）樣，加入同位素內標使用液10μL，然後（hòu）按圖1 的方法進行固相萃取富集，收集液置於M*p-10中40℃濃縮至（zhì）近幹，加入進樣內標使用液10μL，然後用甲醇定容至1mL，混勻後過0.22μm的濾膜並轉移至2mL進樣小瓶中，待測。

圖1固（gù）相萃取方法流程

3、 加（jiā）標回收率測定

按照（zhào）前述的方法準備樣品，在樣品中加（jiā）入一定體積的PFOA和PFOS標準使用液以（yǐ）及同位素內標使用液，加標濃度為20ng/L，後得到加標樣品待上（shàng）機檢測。

（三）、LC-MS/MS測定條件

a）色譜柱：Shim-pack Velox C18（2.7μm，2.1*100mm）；

b）柱溫：35℃；

c）進樣量：5μL；

d）流動相： A:2mmol/L乙酸銨水溶液，B: 乙腈（梯度洗脫程序見表1）；

e）流速：0.30mL/min；

f）離子源參數：

IS電壓：-4500V； 氣簾氣CUR: 10 psi；霧化氣GS1: 16 psi ；

輔助氣GS2: 0 psi；離子源溫度TEM: 400 ℃ ；碰撞氣CAD:  9 psi；

g）檢測方式（shì）：多（duō）反應監（jiān）測（MRM），定量、定性離子對見表2。

表1 梯度洗脫程序

表2目標物的MRM選擇離子對

二、測定結果

（一（yī））、PFOA和PFOS色譜圖

圖2  PFOA和（hé）PFOS色譜圖（tú）

圖3 純淨水空白色譜圖

圖（tú）4 自來水（shuǐ）空白色譜圖

圖（tú）5 樣（yàng）品加標色譜（pǔ）圖

（二）、 PFOA和PFOS線性

PFOA和PFOS校準曲線線性良好，R²分別為0.9999和0.9997，具體線性見圖6和圖7。

圖6 PFOA線性

圖7 PFOS線性

（三）、加標（biāo）回（huí）收率通過（guò）固相萃取（qǔ）富集、濃縮進行水中PFOA和PFOS的加標測試，經LC-MS/MS分析得到回收率結果見表3和4。

表3  純淨水加標回收率結果

表4自來水加標回收率結果

三、結果與（yǔ）討論

本方法采用.17c嫩嫩草色视频蜜 %ASPE 1000全自動固相萃取係統和M*p-10定量平行濃縮儀進行（háng）水中PFOA和PFOS的富集和濃縮實驗，通過LC-MS/MS分析得到樣品的加標回收情況，PFOA的加標回收率結果為純淨水：91.0%-101.0%，自（zì）來水：93.4%-110.4%，RSD分（fèn）別為3.6%和6.2%；PFOS的加標回（huí）收率結果為純淨（jìng）水：85.1%-95.0%，自來水：84.7%-93.2%，RSD分別為3.6%和4.1%。

本實驗中采用的（de）固相萃取、濃縮方（fāng）法簡便、快速，適用於水中全氟辛烷磺酸和全氟辛酸的檢測分析。

參考（kǎo）文獻：楊文龍,郭靖（jìng）,杜偉,等.超高效液相色譜-新型串聯四極杆質譜法測定環（huán）境水體與土壤中（zhōng）的全氟辛酸和全氟辛烷磺酸（suān）[J].環境化學（xué）,2018,37（12）:2820-2823.