我們在做(zuò)環境類(lèi)樣(yàng)品時,首先要配製標準曲線(xiàn),用相應的標準曲線作為基準測定未知樣品中的重(chóng)金屬含量(liàng)。但由於樣品溶液和標準曲線溶液有基(jī)質上的(de)差別,往往導致我們的測定(dìng)結果有(yǒu)所(suǒ)偏差。下麵我們具體討論一下偏差的來源:
1 例如火焰原子吸收和icp-oes等儀(yí)器,在(zài)霧化過程中,由於標(biāo)準曲線溶液和未知樣品消解溶液(yè)的表麵張力(lì)不同,粘度不同(tóng),酸度差別等因(yīn)素(sù),會導致霧化的程度有差異。我們(men)考慮這(zhè)樣一個模型:
假設一個小霧(wù)滴懸浮在空氣中,
則有:mg重力=F浮力
P壓強*s麵積=p溶液(yè)密度*g重力加速度*v小液(yè)滴體積,其中(zhōng)P壓強和g重力加速(sù)度是恒定的,v/s與形(xíng)成的小霧滴的直徑成比例,p溶液密度與樣品基質有(yǒu)關。
其中當粘度變大時,導(dǎo)致霧化過程中更容(róng)易形成體積大的霧滴,v/s變(biàn)大,液滴的重力大於浮力,霧滴更容易沉降下(xià)來,霧化效率降低。那麽由於溶液的(de)差異就會導致結(jié)果的偏(piān)差。
2 再比如icp-oes儀器,它(tā)的定性根據是每種元素都有各自的光譜(pǔ)項(xiàng),每一種元(yuán)素理(lǐ)論上都有很多條譜線,理論上譜(pǔ)線是沒有寬度的線光譜。又由(yóu)於多普勒變寬,碰撞(zhuàng)變寬(kuān),自然變寬(kuān)等的存在,會產生背景光強(qiáng),因此我們要扣除相應的背景。又由於不同基(jī)質的樣品中含各種的(de)元素(sù)含量有差異,進而使背景的大小有所不同,背景的不(bú)同終導致結果的偏差。
S ∝ a1b1+a2b2+a3b3+……aibi+……
S代表:待測元素a的總背景, ai代表不同的元素(sù)的濃度值,bi代表ai元素對待測a的(de)背(bèi)景強調(diào)的貢獻概率。
公式中可以知道(dào),標準曲線溶(róng)液和未知樣品溶(róng)液的基質不(bú)同時,如矽,鐵,氧,鈦等元素含量的差異,會導致S背景的不同,導(dǎo)致(zhì)測定結果的偏差。